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站在金字塔顶端的PI薄膜,我国填补空白获得行业话语权
文章来源:贤集网     更新时间:2024-01-12 16:38:05
高性能聚酰亚胺薄膜(简称PI膜),是当前世界上性能最好的有机高分子绝缘薄膜材料之一。高性能PI膜经过高温碳化石墨化后,可以得到热导率数倍于铜的导热石墨片,这是目前电子产品解决散热问题的最佳方案。



更重要的是,PI薄膜又被称为“黄金薄膜”,上天能助力航空飞行,下地能护航高铁飞驰,是5G、半导体、新能源、轨道交通、航空航天等高科技领域里非常关键的绝缘材料。



用业内一句话形容,如果没有这张膜,以上这些事业都将被卡住脖子。



“黄金薄膜”,不是浪得虚名!



PI薄膜,薄如蝉翼,仅有15 - 20微米,一根头发丝大小,在零下269℃-400℃的温度范围内,具有稳定而优异的物理、化学、电学和力学性能,是一种很关键的绝缘材料。有着“黄金薄膜”的美称。



它与碳纤维、芳纶纤维一起,被认为是制约中国发展高技术产业的三大瓶颈性关键高分子材料。



优异的耐热性



聚酰亚胺的分解温度一般超过500℃,有时甚至更高,是目前已知的有机聚合物中热稳定性最高的品种之一,这主要是因为分子链中含有大量的芳香环。



优异的机械性能



未增强的基体材料的抗张强度都在100MPa以上。用均酐制备的Kapton薄膜抗张强度为170MPa,而联苯型聚酰亚胺(Upilex S)可达到400MPa。聚酰亚胺纤维的弹性模量可达到500MPa,仅次于碳纤维。



良好的化学稳定性及耐湿热性



聚酰亚胺材料一般不溶于有机溶剂,耐腐蚀、耐水解。改变分子设计可以得到不同结构的品种。有的品种经得起2个大气压下、120℃、500h的水煮。



良好的耐辐射性能



聚酰亚胺薄膜在5×109rad剂量辐射后,强度仍保持86%;某些聚酰亚胺纤维经1×1010rad快电子辐射后,其强度保持率为90%。



良好的介电性能



介电常数小于3.5,如果将氟原子引入分子链,介电常数可以降低至2.5,介电损耗10,体积电阻在1015-17Ωcm,非常适用于制作电路板的基材以及耐高温电机电器绝缘材料。



一张PI膜,能占据多大话语权?



“毫不夸张地说,2010年以前,中国制造多少高铁列车,取决于美国杜邦公司给多少‘黄金薄膜’,如果不是突破这项关键卡脖子技术,还会一直受制于人。”至今,拿起这张薄膜,株洲时代华鑫新材料技术有限公司(简称株洲华鑫新材料)总经理兼首席专家张步峰仍感觉“沉甸甸”。



PI膜薄如蝉翼,厚度仅有15微米至20微米,在零下269℃至400℃的温度范围内,具有稳定而优异的物理、化学、电学和力学性能,是电子、电力电器的关键绝缘材料。



在过去50年里,PI膜一直被国外公司垄断,并对我国限量供货,极大制约了国内相关战略产业发展。“中国从美国杜邦公司购买高性能PI膜,不仅要出高价,还要提前6个月报计划,并付完全款,甚至6个月后不能保证拿到货。”张步峰坦言,这样的局面严重阻碍了我国轨道交通、航空航天等国家高端领域产业的发展。



2010年,不甘“受制于人”的株洲华鑫新材料公司总经理张步峰带领团队走上技术攻关之路。



PI膜的主要合成工艺有两种:一种是热亚胺法,另一种是化学亚胺法。张步峰的团队最初选择热亚胺法。2013年建成生产线后,发现热亚胺法生产的PI膜,品质不稳定,产品性能偏低,与高铁列车所需的高性能PI膜,存在一定差距。



于是,张步峰带领团队转向化学亚胺法生产工艺研究,从零开始,研发具有自主知识产权的工艺。从材料设计、制备工艺,到装备系统集成设计,再到装备系统调试……每个技术环节都是摸着石头过河。攻关关键时刻,即装备系统集成设计和调试,张步峰团队每天要面对海量数据,工作到凌晨是常态。



经过8年多的努力,张步峰团队攻克了配方技术、制膜工艺和生产线装备等一系列难题。2017年底,建成了国内首条化学亚胺法PI薄膜生产线,成功实现了高性能PI膜“中国制造”,破解了困扰国内高分子化工行业50余年的难题。



“中国薄膜”还走出了国门。“当时,韩国三星找到了我们,也找了韩国公司,看谁能率先突破高性能PI膜制造工艺。”张步峰说,最终,株洲华鑫新材料率先实现高性能PI膜的量产,经过批量试用,产品品质达到了美国、日本同类产品水平,凭借其性能优良、性价比高,赢得了韩国三星的青睐,成为三星旗舰手机Galaxy S10系列的PI膜独家供应商。



PI膜可以用在哪里?



按应用类别的不同,PI薄膜可分为电工PI薄膜、电子PI薄膜、热控PI薄膜、航天航空用PI薄膜、柔性显示用CPI薄膜等。



●电工PI薄膜



主要用于电气绝缘领域,包含电机、变压器等的高等级绝缘系统,关键特性包括耐温等级、绝缘强度,具备耐电晕性能的产品,还可用于高速轨道交通和风力发电等领域的绝缘系统。



●电子PI薄膜



主要用于电子基材领域,作为绝缘基膜与铜箔贴合构成FCCL的基板部分,也可覆盖于FPC表面起到保护作用,满足高频高速传输要求的产品,还可用于5G通信领域。



●热控PI薄膜



主要用于电器热管控系统领域,如高导热石墨膜前驱体PI薄膜经碳化、石墨化等加工工序后制成高导热石墨膜用于散热和导热,特殊设计的PI薄膜结构具备易石墨化、适合整卷烧制等特性。



●航天航空用PI薄膜



主要用于空间飞行器的热控或防护材料等,需具备优异的耐高低温、耐辐照、低真空质量损失和低可凝挥发物等特性。



●柔性显示用CPI薄膜



用于器件光学盖板等领域,主要用作OLED屏幕盖板、触控传感器面板等,需具备高透光率、耐弯折等特性。



“PI薄膜在半导体、电子、汽车、医疗设备、航空航天等领域的应用越来越广泛,在很多不被人注意的地方都有PI的身影。这种新材料的市场空间非常大。”瑞华泰公司总经理汤昌丹说。



国家大力支持PI薄膜发展



PI薄膜长期被国外少数企业垄断,成为制约我国的关键瓶颈性高分子材料。国家政策持续支持PI薄膜业务发展,国产替代进程有望进一步加快。



近年来,各国都在将PI的研究、开发及利用列入21世纪化工新材料的发展重点之一。此前相关政策明确表示将PI列为先进结构与复合材料的发展重点,此后进一步将柔性显示用PI列为新型显示与战略性电子材料的重点专项和关键技术。国家政策导向对PI及PI薄膜的开发和生产予以足够的重视和支持,为国产高性能PI产业的发展创造了有利条件。



PI薄膜是制约我国高技术产业发展的关键高分子材料,国际巨头长期以来在PI薄膜市场占据主导地位,国内厂商在打破垄断方面虽取得了明显突破,但产能不足和技术难点尚未攻克仍是制约国内厂商进入高端PI薄膜市场的核心原因。在国家政策的大力支持下,国内厂商积极进行产能扩张和高端产品研发,打破国际巨头垄断。



哪些企业在布局?



全球高性能PI薄膜的研发和制造技术,主要由美国、日本和韩国企业掌握,美国杜邦、日本东丽、日本宇部兴产、日本钟渊化学和韩国SKPI(现更名为 PIAM)等厂商占据全球80%以上的市场份额。



目前,中国PI薄膜厂家在传统电工绝缘领域形成了较强的产业能力,但在高端电工绝缘、电子等其他应用领域的产业化能力较弱;少数企业具备高性能PI薄膜的批量稳定供应能力。从事该业务的主要有瑞华泰、时代新材、国风塑业、达迈科技、达胜科技等。



瑞华泰



2010年,国家发改委“1000毫米幅宽双向拉伸连续生产聚酰亚胺薄膜生产线”示范工程项目,花落已具备一定技术基础的瑞华泰。这是中国第一条大幅宽PI薄膜生产线。



近几年,瑞华泰陆续承担了国家多个重大项目的材料研制工作,包括火箭、登月、探星、载人空间站、大飞机、高铁等关键材料研制和预研。



时代新材



时代新材于2011年启动PI薄膜项目研发,先后攻克了配方技术、装备技术及制膜工艺难题,并于2017年底建成了中国首条化学亚胺法PI薄膜生产线。



2019年三星推出的全新旗舰手机Galaxy S10系列,该系列手机上高导热石墨片所使用的高性能PI薄膜,70%来自株洲时代新材料科技股份有限公司的PI薄膜生产线。



对于研究所和企业来讲,PI薄膜产业做大面临的难题是什么



研究所一般均在PI薄膜进行结构设计和基础性研究工作,因为设备投入太大,国内没有哪个研究所真正具有生产线的。我们一直强调做新结构设计,不能完全抄袭国外的,因为现在CPI只是雷声大雨点小,企业做的大小都没有问题,你抄了也不会有日本人跟你打官司,如果你一旦做的够大或者上市,很快就被以知识产权的纠纷的方式干掉,打官司都打不起来。结构设计方面的研究很多,我们结合国外一些综述和自己这几年的理解,做了总结和归纳。现在大家做CPI都逃脱不了TMFB和6FDA等含氟的单元,为了提升盖板的模量,通常引入酰胺结构等。

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